Kanoniskās struktūras ir rezonanses struktūra. Organiskā ķīmija Rezonanses struktūras organiskās ķīmijas piemēros

Ja ar induktīvo efektu parasti nav problēmu, tad otrā veida elektroniskos efektus apgūt ir daudz grūtāk. Tas ir ļoti slikti. Rezonanses (mezomerisma) teorija ir bijusi un paliek viens no svarīgākajiem instrumentiem, lai apspriestu organisko savienojumu uzbūvi un reaktivitāti, un nekas to nevar aizstāt. Bet kā ar kvantu zinātni? Jā, tā ir taisnība, ka kvantu ķīmiskie aprēķini mūsu gadsimtā ir kļuvuši viegli pieejami, un tagad katrs pētnieks vai pat students, veltījis ļoti maz laika un pūļu, savā datorā var bez maksas veikt aprēķinus, kuru līmenis būtu ikvienam. apskausta pirms 20 gadiem Nobela prēmijas laureāti. Diemžēl aprēķinu rezultātus nav tik viegli izmantot - tie ir slikti pakļauti kvalitatīvai analīzei un vizuāli nav ļoti skaidri. Var paiet ilgs laiks, lai sēdētu un raudzītos uz nebeidzamajām skaitļu kolonnām un skatītos mulsinošos un pārslogotos orbitāļu un elektronu blīvuma attēlus, taču tikai daži no tā gūst labumu. Vecā labā rezonanses teorija šajā ziņā ir daudz efektīvāka - tā ātri un diezgan droši dod tieši kvalitatīvu rezultātu, ļauj redzēt, kā molekulā sadalās elektronu blīvums, atrast reakcijas centrus, novērtēt svarīgu daļiņu stabilitāti. iesaistīti reakcijās. Tāpēc bez spējas uzzīmēt rezonanses struktūras, novērtēt to devumu un saprast, ko ietekmē delokalizācija, par organisko ķīmiju runāt nav iespējams.

Vai pastāv atšķirība starp mezomerisma un rezonanses jēdzieniem? Agrāk tā bija, bet tas jau ilgu laiku nav svarīgi - tagad tas interesē tikai ķīmijas vēsturniekus. Mēs pieņemsim, ka šie jēdzieni ir savstarpēji aizstājami, jūs varat izmantot vienu vai abus jebkurā proporcijā. Ir viena nianse - kad viņi runā nevis par delokalizāciju kopumā, bet gan par elektronisko aizvietotāju efektu, viņi dod priekšroku terminam mezomerisks efekts (un attiecīgi apzīmēts ar burtu M). Turklāt tiek lietots arī vārds “konjugācija” (precīzāk, π-konjugācija).

Un kad rodas šis mezomerisms? Šī koncepcija ir piemērojama tikai π-elektroniem un tikai tad, ja molekulā ir vismaz divi atomi ar šādiem elektroniem blakus. Šādu atomu var būt jebkurš, pat miljons, un tie var atrasties ne tikai lineāri, bet arī ar jebkuru atzarojumu. Nepieciešams tikai viens - lai tie būtu tuvu, veidotu nedalāmu secību. Ja secība ir lineāra, to sauc par "konjugācijas ķēdi". Ja tas ir sazarots, tas sarežģī lietu, jo nav viena konjugācijas ķēde, bet vairākas (to sauc par krustenisko konjugāciju), taču šajā posmā jūs par to nevarat domāt, mēs šādas sistēmas rūpīgi neapsvērsim. Ir svarīgi, lai jebkurš atoms bez π-elektroniem pārtrauc šādu secību (konjugācijas ķēdi) vai sadala to vairākās neatkarīgās.

Kuros atomos ir π elektroni?

• a) uz atomiem, kas piedalās daudzkārtējā (dubultā, trīskāršā) saitē - uz katra šāda atoma ir viens π-elektrons;
• b) uz 5-7 grupu nemetālu atomiem (slāpeklis, skābeklis utt.) vairumā gadījumu, izņemot amonija tipa slāpekļa atomus un tiem līdzīgus tā sauktos onija atomus, kuriem vienkārši nav brīvu vientuļi pāri);
• c) uz oglekļa atomiem ar negatīvu lādiņu (karbanionos).

Turklāt konjugācijā piedalās tukšas π-orbitāles atomos ar 6 valences elektroniem (seksteta atomi): bors, ogleklis ar pozitīvu lādiņu (karbēnija jonos), kā arī līdzīgas daļiņas ar slāpekļa un skābekļa atomiem (šo noliksim malā). pagaidām). Vienosimies neaiztikt trešās elementus utt. periodi, pat sērs un fosfors, jo viņiem ir jārēķinās ar d-čaulu līdzdalību un Lūisa okteta noteikums nedarbojas. Nav tik vienkārši pareizi uzzīmēt molekulu robežstruktūras, piedaloties šiem elementiem, taču, visticamāk, tas mums nebūs vajadzīgs. Ja nepieciešams, izskatīsim atsevišķi.

Meklēsim konjugētus fragmentus reālās molekulās. Tas ir vienkārši - mēs atrodam vairākas saites, atomus ar pāriem un seksteta atomus, kas atrodas blakus jebkurā (vēl) kombinācijā. Ir svarīgi, lai novērotājs, kas staigā pa konjugācijas ķēdi, neuzkāptu uz atomiem, kas nepieder pie šiem trim veidiem. Tiklīdz mēs satiekam šādu atomu, ķēde beidzas.

Tagad apskatīsim, kā to attēlot. Mēs attēlosim divos veidos - ar elektronu blīvuma nobīdes bultiņām un ar rezonanses (robežas) struktūrām.

1. tips. Mēs atrodam donoru un akceptoru centrus konjugētajā sistēmā...

Donoru centri ir atomi ar vientuļu pāri. Akceptora fragmenti ir seksteta atomi. Delokalizācija vienmēr tiek parādīta no donora, bet pret akceptoru pilnībā saskaņā ar viņu lomām. Ja donors un akceptors atrodas tuvumā, viss ir vienkārši. Parādiet nobīdi no pāra līdz blakus esošajai saitei ar bultiņu. Tas nozīmēs π-saites veidošanos starp blakus esošajiem atomiem, un tādējādi seksteta atomam būs iespēja aizpildīt tukšo orbitāli un pārstāt būt par sekstetu. Tas ir ļoti labi. Arī robežstruktūru tēls ir vienkāršs jautājums. Kreisajā pusē mēs uzzīmējam sākotnējo, pēc tam īpašu rezonanses bultiņu, pēc tam struktūru, kurā donora pāris pilnībā pārgāja uz pilnvērtīgas π-saites veidošanos. Šāda katjona īstā struktūra būs daudz tuvāk pareizajai robežstruktūrai, jo seksteta aizpildīšana ir ļoti izdevīga, un skābeklis gandrīz neko nezaudē, saglabājot astoņus valences elektronus (pāris nonāk saitē, kuru apkalpo arī divi elektroni ).

2. veids. Papildus donoram un akceptoram ir arī vairākas saites ...

Šeit var būt divas iespējas. Pirmais ir tad, kad starp donoru un akceptoru tiek ievietotas vairākas saites. Tad tie veido sava veida paplašinājumu 1. tipa izjauktajai sistēmai.

Ja dubultsaites ir nevis viena, bet vairākas, sarindotas ķēdē, tad situācija nav daudz sarežģītāka. Bultiņas parāda blīvuma maiņu no pāra, un katras dubultās saites secīgai maiņai, līdz sekstets ir piepildīts, būs nepieciešamas papildu bultiņas. Joprojām ir divas robežstruktūras, un atkal otrā ir daudz labvēlīgāka un cieši atspoguļo reālo katjona struktūru.

Šajā shēmā diezgan labi iederas gadījums, kad parasto dubultsaišu vietā ir benzola gredzens. Svarīgi tikai benzola gredzenu vilkt nevis ar uzgriezni, bet ar parastu Kekules struktūru. Ar uzgriezni savienošana pārī nedarbosies. Tad mēs uzreiz sapratīsim divas svarīgas lietas: pirmkārt, ka benzola gredzens delokalizācijā darbojas kā konjugēta dubultsaišu sistēma un nav jādomā par kādu aromātiskumu; otrkārt, donora/akceptora para- un orto izkārtojums ļoti atšķiras no meta izkārtojuma, kurā konjugācijas nav. Attēlos konjugācijas ceļi ir parādīti ar rozā aerosolu, un ir skaidrs, ka orto gadījumā darbojas viena dubultsaite, para gadījumā - divas, un meta gadījumā, neatkarīgi no tā, kā to zīmē, konjugācijas ceļš ir salauzts, un nav konjugācijas.

Ja nesanāk dubultās, bet trīskāršās saites, tad nekas nemainās. Jums vienkārši jāattēlo trīskāršā saite kā divas savstarpēji perpendikulāras π-saites un jāizmanto viena no tām, bet otra jāatstāj mierā. Nebaidieties - tas izrādās nedaudz biedējoši no dubultsaišu pārpilnības robežstruktūrā. Ņemiet vērā, ka dubultsaites uz viena oglekļa atoma ir atzīmētas uz taisnas līnijas (jo šim oglekļa atomam ir sp hibridizācija), un, lai izvairītos no neskaidrībām, šie atomi ir apzīmēti ar trekniem punktiem.

3. tips. Konjugācijas ķēdē donors vai akceptors (bet ne abas vienlaikus) un vairākas saites C \u003d C vai C \u003d C

Šajos gadījumos daudzkārtēja saite (vai vairāku saišu ķēde) uzņemas neesošas lomu: ja ir donors, tad tas (tie) kļūst par akceptoru un otrādi. Tās ir dabiskas sekas diezgan acīmredzamam apstāklim, ka konjugācijas laikā elektronu blīvums mainās noteiktā virzienā no donora uz akceptoru un nekas cits. Ja ir tikai viens savienojums, tad viss ir pavisam vienkārši. Īpaši svarīgi ir gadījumi, kad donors ir karbanions, kā arī tad, kad akceptors ir karbokācija. Ņemiet vērā, ka šajos gadījumos robežstruktūras ir vienādas, kas nozīmē, ka šādu daļiņu reālā struktūra ( alilkatjons un anjons) atrodas tieši pa vidu starp robežkonstrukcijām. Citiem vārdiem sakot, reālos alilkatjonos un anjonos abas oglekļa-oglekļa saites ir tieši vienādas, un to secība ir kaut kur pa vidu starp vienreizējo un dubulto. Lādiņa (gan pozitīva, gan negatīva) ir vienādi sadalīta uz pirmo un trešo oglekļa atomu. Es neiesaku izmantot diezgan izplatīto veidu, kā attēlot delokalizāciju ar punktētu iekava vai pusotru punktētu saiti, jo šī metode rada nepatiesu priekšstatu par vienmērīgu lādiņu delokalizāciju visos oglekļa atomos.

Ja ir vairāk vairāku saišu, mēs rīkojamies pēc analoģijas, pievienojot bultiņas, iesaistot katru daudzkārtējo saiti delokalizācijā. Taču robežstruktūras ir jāzīmē nevis divas, bet gan tik daudz, cik ķēdē ir vairākas saites plus sākotnējā. Mēs redzam, ka lādiņš ir delokalizēts pār nepāra atomiem. Īstā struktūra būs kaut kur pa vidu.

Vispārināsim ar donoru – atomu bez lādiņa, bet ar pāri. Bultiņas būs tādas pašas kā alilkarbanona gadījumā. Robežstruktūras formāli ir vienādas, taču šajā gadījumā tās nav līdzvērtīgas. Struktūras ar lādiņiem ir daudz mazāk izdevīgas nekā neitrālas. Reālā molekulas struktūra ir tuvāka sākotnējai, bet delokalizācijas modelis ļauj saprast, kāpēc uz attālā oglekļa atoma parādās lieks elektronu blīvums.

Delokalizācijai benzola gredzenā atkal ir nepieciešams attēlojums ar dubultām saitēm, un tā tiek uzzīmēta diezgan līdzīgi. tā kā ir trīs saites un visas ir iesaistītas, tad papildus oriģinālajai būs vēl trīs robežstruktūras, un lādiņš (blīvums) tiks sadalīts pa orto un para pozīcijām.

4. tips. Konjugācijas ķēdē donors un vairākas saites, no kurām dažas satur heteroatomu (C=O, C=N, N=O utt.)

Vairākas saites, kas ietver heteroatomus (atgādināšu, ka esam vienojušies aprobežoties ar otrā perioda elementiem, tas ir, mēs runājam tikai par skābekli un slāpekli) ir līdzīgas vairākām oglekļa-oglekļa saitēm, jo ​​π saite ir viegli pārvietot no apakšējā atoma uz citu, bet atšķiras ar to, ka pārvietošanās notiek tikai vienā virzienā, kas padara šādas saites vairumā gadījumu tikai akceptorus. Divkāršās saites ar slāpekli un skābekli rodas daudzās svarīgās funkcionālās grupās (C=O aldehīdos, ketonos, skābēs, amīdos u.c.; N=O nitrosavienojumos utt.). Tāpēc šāda veida pārvietošana ir ārkārtīgi svarīga, un mēs to redzēsim bieži.

Tātad, ja ir donors un šāds savienojums, tad ir ļoti viegli parādīt blīvuma nobīdi. No abām robežstruktūrām dominēs tā, kurā lādiņš atrodas uz elektronnegatīvākā atoma, tomēr arī otrās struktūras loma vienmēr ir ļoti nozīmīga. Dabiski, ja gadījums ir simetrisks, piemēram, tas, kas parādīts otrajā rindā, tad abas struktūras ir vienādas un tiek attēlotas vienādi - reālā struktūra būs vidū tieši tāda pati kā iepriekš aplūkotajā alilanjona gadījumā.

Ja molekulā vai jonos ir arī konjugētas oglekļa-oglekļa saites, tās pieticīgi piedalīsies kopējā blīvuma maiņā. Tāda pati loma ir benzola gredzenam ar donora un akceptora orto- vai para-izkārtojumu. Ņemiet vērā, ka vienmēr ir tikai divas robežstruktūras — tās parāda divas galējās pozīcijas blīvuma maiņai. Starpstruktūras (kur blīvums jau ir mainījies no donora uz daudzkārtēju saiti, bet nav ticis tālāk) nav jāzīmē. Faktiski tie pastāv un ir diezgan likumīgi, taču to loma delokalizēšanā ir niecīga. Trešais piemērs parādītajā diagrammā parāda, kā uzzīmēt nitro joslu. Sākumā tas biedē ar lādiņu pārpilnību, bet, ja paskatās uz to gluži kā uz slāpekļa-skābekļa dubultsaiti, tad nobīde tiek novilkta tāpat kā jebkurai citai daudzkārtējai saitei ar heteroatomiem un tiem lādiņiem, kas jau ir tur vienkārši jāatstāj mierā un neaiztiec.

Un vēl viena izplatīta iespēja - ir viens donors, un ir vairākas akceptoru vairākas saites (divas, trīs). Stingri sakot, šajā gadījumā nav viena konjugācijas ķēde, bet divas vai trīs. Tas palielina robežstruktūru skaitu, un to var parādīt arī ar bultiņām, lai gan šī metode nav pilnīgi pareiza, jo no viena donoru pāra būs vairākas bultiņas. Šis piemērs skaidri parāda, ka robežstruktūras ir universālāks veids, lai gan tas ir apgrūtinošāks.

Kas vēl jums jāzina par savienošanas iespēju? Jums arī jāiedomājas, kā molekula (daļiņa) ir sakārtota. Konjugācijai ir nepieciešams, lai π-elektronu orbitāles būtu paralēlas (kolineāras, atrodas vienā plaknē) vai jāizveido leņķis, kas ļoti atšķiras no taisnā. Tas izklausās diezgan sapuvuši - kā jūs to patiesībā zināt?! Ne viss ir tik biedējoši, ar īsti smagiem gadījumiem vēl nesanāks. Bet viena lieta ir diezgan acīmredzama: ja vienam atomam ir nevis viena, bet divas π-orbitāles, tad tās ir savstarpēji stingri perpendikulāras un nevar vienlaikus piedalīties vienā konjugācijas ķēdē. Tāpēc dubultsaites 1,2-diēnos (allēnos), oglekļa dioksīdā un līdzīgās molekulās (kumulēnā un heterokumulēnā) nav konjugētas; gredzena un vientuļā pāra π-saites fenilanjonā nav konjugētas utt.

RESONANSES TEORIJA , ķīmijas elektroniskās struktūras teorija. savienojumi, kas balstās uz domu, ka elektroniskais sadalījums, ģeometrija un visas citas fiziskās. un ķīm. molekulu īpašības jāapraksta nevis ar vienu iespējamo strukturālo f-loju, bet gan ar visu alternatīvo struktūru kombināciju (rezonansi). Ideja par šādu elektroniskās struktūras aprakstīšanas veidu pieder L. Paulingam (1928). R.t. ir klasikas attīstība. ķīmijas teorijas. struktūras molekulām, joniem, radikāļiem, kuru struktūru var attēlot kā vairākas. dec. strukturālā fl, kas atšķiras ar elektronu pāru sadalījumu starp atomu kodoliem. Pēc R. t., struktūra šādu Kom. ir starpposms starp individuālo iespējamo klasiku. struktūras, un katras atsevišķās struktūras ieguldījumu var ņemt vērā, izmantojot decomp. kvantu mehānikas modifikācijas. valences saites metode (sk. Valences saites metode).

Par savienojumu ar visu iespējamo struktūru konjugētajām saitēm ar sadalīšanos pēc vairāku saišu elektronu pāru veidiem, pietiek ņemt vērā tikai struktūras ar nešķērsojošām saitēm (kanoniskās struktūras). Benzola elektronisko struktūru raksturo piecu kanonu rezonanse. struktūras:

Benzola molekulas viļņu funkcija saskaņā ar Polinga teikto ir lineāra kombinācija:

Y = 0,624 (Y I + Y II) + 0,271 (Y III + Y IV + Y V).

No kurienes izriet, ka ieguldījumu (apmēram 80%) viļņu funkcijā sniedz Kekul I un II struktūras. To līdzvērtība un III-V struktūru līdzvērtība izskaidro visu oglekļa-oglekļa saišu vienmērīgumu benzola molekulā un to starpposma (apmēram pusotru) raksturu starp vienkāršām un dubultām oglekļa-oglekļa saitēm. Šī prognoze pilnībā saskan ar eksperimentāli atrasto C-C saites garumu benzolā (0,1397 nm) un tā molekulas simetriju (simetrijas grupa). D 6h).

R. t. veiksmīgi tiek izmantots, lai aprakstītu jonu un radikāļu struktūru un īpašības. Tādējādi karbonāta jonu struktūra tiek attēlota kā trīs struktūru rezonanse (norādīta ar divpusēju bultiņu), no kurām katra sniedz tādu pašu ieguldījumu viļņu funkcijā:

Tāpēc jonam ir trigonāla simetrija (simetrijas grupa V 3h ), Un katrai C-O saitei ir 1/3 dubultsaites rakstura.

Alilradikāļa struktūra neatbilst nevienai no klasiskajām. VI un VII struktūras, un tās jāapraksta pēc to rezonanses:

Alilradikāļa EPR spektrs norāda, ka nesapārotais elektrons nav lokalizēts nevienā no gala metilēngrupām, bet ir sadalīts starp tām tā, ka radikālim ir С2 simetrijas grupa. h, un enerģiski. gala metilēna grupu rotācijas barjerai (63 kJ/mol) ir starpvērtība starp vērtībām, kas raksturīgas rotācijas barjerām ap vienreizējo un dubulto C-C saiti.

Komunikācijā, ieskaitot saites starp atomiem ar ievērojamu sadalīšanos. elektronegativitāte, tas ir. ieguldījumu viļņu funkcijā sniedz jonu tipa rezonanses struktūras. CO 2 struktūru R.t. ietvaros raksturo trīs struktūru rezonanse:

Saites garums starp C un O atomiem šajā molekulā ir mazāks par C=O dubultās saites garumu.

Saišu polarizācija formamīda molekulā, kas izraisa mn zudumu. st-in, kas raksturīgs karbonilgrupai, ir izskaidrojams ar rezonansi:

Konstrukciju rezonanse noved pie galvenās stabilizācijas. molekulas, jonu vai radikāļu stāvokļi. Šīs stabilizācijas mērs ir rezonanses enerģija, kas ir lielāka, jo lielāks ir iespējamo rezonanses struktūru skaits un jo lielāks ir zemas enerģijas rezonējošo struktūru skaits. līdzvērtīgas struktūras. Rezonanses enerģiju var aprēķināt, izmantojot valences saites metodi vai piestātnes metodi. orbitāles (sk Molekulārās orbitālās metodes ) kā starpība starp enerģijām galveno. molekulas stāvoklis un tās izolācija. savienojumi vai galvenais molekulas stāvokļi un struktūra, kas imitē kādu no stabilajām rezonanses formām.

Saskaņā ar tās galveno R.t. ideja ir ļoti tuva mezomerisma teorijai (sk. Mezomērija ), tomēr nēsā vairāk daudzumu. raksturs, tā simbolika izriet tieši no klasikas. struktūras teorija un kvantu mehānika. valences saišu metode kalpo kā tiešs turpinājums R. t.. Sakarā ar to R. t. turpina saglabāt noteiktu vērtību kā ērta un vizuāla strukturālo attēlojumu sistēma.

Lit.: Pauling L., Ķīmiskās saites raksturs, trans. no angļu val., M.-L., 1947; Weland J., Rezonanses teorija un tās pielietojums organiskajā ķīmijā, trans. no angļu val., M., 1948; Paulings L., "D. I. Mendeļejeva vārdā nosauktā J. Vese. Ķīmijas biedrība", 1962., 7. v., 4. nr., 4. lpp. 462-67. V. I. Minkins.

Noderīgi interneta resursi:

Rezonanses teorija- Ķīmisko savienojumu elektroniskās struktūras teorija, saskaņā ar kuru elektronu sadalījums molekulās (ieskaitot kompleksos jonus vai radikāļus) ir kanonisku struktūru kombinācija (rezonanse) ar dažādu divu elektronu kovalento saišu konfigurāciju. Rezonanses viļņa funkcija, kas apraksta molekulas elektronisko struktūru, ir kanonisko struktūru viļņu funkciju lineāra kombinācija.

Citiem vārdiem sakot, molekulāro struktūru raksturo nevis viena iespējamā strukturālā formula, bet gan visu alternatīvo struktūru kombinācija (rezonanse). Rezonanses teorija ir veids, kā, izmantojot ķīmisko terminoloģiju un klasiskās strukturālās formulas, vizualizēt tīri matemātisko procedūru sarežģītas molekulas aptuvenas viļņu funkcijas konstruēšanai.

Kanonisko struktūru rezonanses sekas ir molekulas pamatstāvokļa stabilizēšanās; šādas rezonanses stabilizācijas mērs ir rezonanses enerģija ir starpība starp novēroto molekulas pamatstāvokļa enerģiju un aprēķināto kanoniskās struktūras pamatstāvokļa enerģiju ar minimālo enerģiju . No kvantu mehānikas viedokļa tas nozīmē, ka sarežģītāka viļņa funkcija, kas ir lineāra viļņu funkciju kombinācija, no kurām katra atbilst kādai no kanoniskajām struktūrām, apraksta molekulu precīzāk nekā minimālās enerģijas struktūras viļņu funkcija. .

Enciklopēdisks YouTube

1 / 3

Rezonanses teorija

Rezonanses struktūras, I daļa

Mezomeriskais efekts (konjugācijas efekts). 1. daļa.

Subtitri

Uzzīmēsim benzola molekulu. Un padomāsim, kādi mums interesanti procesi notiek šajā molekulā. Tātad benzols. Ciklā ir seši oglekļa atomi. Pirmais, otrais, trešais, ceturtais, piektais un sestais ogleklis ciklā. Kas padara benzolu tik īpašu? Ar ko tas atšķiras no cikloheksāna? Protams, mēs runājam par trim dubultsaitēm ciklā. Pieņemsim, ka šie divi oglekļi ir savienoti ar dubultsaiti, ir arī dubultsaite starp šiem atomiem, kā arī starp šiem oglekļiem. Zīmēsim ūdeņražus tikai tāpēc, lai atcerētos, ka tie šeit vispār ir. Uzzīmēsim tos tikko pamanāmus. Tātad, cik ūdeņražu tiks pievienots šim ogleklim? Viens, divi, trīs valences elektroni jau ir iesaistīti. Tāpēc ogleklis ir saistīts tikai ar vienu ūdeņradi. Šeit viss ir vienāds. Tikai viens ūdeņradis. Kopumā ir četri valences elektroni. Šeit ir līdzīgi. Es domāju, ka jūs jau saprotat sistēmu. Kopumā katram oglekļa atomam ir trīs saites ar oglekļa atomiem: divas atsevišķas saites ar diviem oglekļa atomiem un vēl viena dubultsaite. Attiecīgi ceturtā saite veidojas ar ūdeņradi. Ļaujiet man šeit uzzīmēt visus ūdeņraža atomus. Mēs tos attēlosim tumšā krāsā, lai tie nenovirzītu mūsu uzmanību. Tagad mēs esam uzzīmējuši benzolu. Nākotnē mēs ar to saskarsimies vairāk nekā vienu reizi. Bet šajā video mēs apskatīsim vai vismaz mēģināsim aplūkot kādu dīvainu benzola īpašību, un tā, protams, ir rezonanse. Šī īpašība nav īpaši benzols, tā ir daudzu organisko molekulu īpašība. Tas ir tikai tas, ka benzols, iespējams, ir visvairāk izklaidējošs no tiem. Tāpēc padomāsim par to, kas varētu notikt ar šo molekulu. Sāksim ar šo elektronu. Izcelsim to ar citu krāsu. Šim elektronam izvēlēsimies zilu. Tātad, lūk, šis elektrons. Ko darīt, ja šis elektrons pāriet uz šo oglekli? Šis ogleklis nepārrauj saiti, tas saglabā elektronu, kas vienkārši pārvietosies šeit. Tātad šis elektrons šeit ir nobīdījies. Tagad šim ogleklim ir nevajadzīgs piektais elektrons. Tāpēc šeit ir nobīdījies viens elektrons. Tagad šim ogleklim ir pieci elektroni. Un tā, ka elektrons atgriezīsies pie sākotnējā oglekļa atoma, kas zaudēja pirmo elektronu. Rezultātā visi oglekļa atomi palika tādi paši. Ja tas notiks, mēs iegūsim struktūru, kas izskatās šādi. Es uzzīmēšu dubulto bultiņu, jo process var notikt abos virzienos. Sāksim ar oglekļa ķēdi. Tātad, pirmais ogleklis, otrais, trešais, ceturtais, piektais un visbeidzot sestais ogleklis. Kreisajā attēlā dubultsaite bija šeit, tāpēc tagad tā ir pārcēlusies uz šejieni. Uzzīmēsim šo dubultsaiti zilā krāsā, lai izceltu atšķirību. Tagad dubultsaite ir klāt. Šis zilais elektrons pārvietojās šeit. Šis zilais elektrons ir pārvietojies uz augšu. Iedomāsimies tos dažādas krāsas , lielākai skaidrībai. Pieņemsim, ka šis elektrons būs zaļš. Zaļais elektrons ir migrējis no šī oglekļa uz šo oglekli. Mēs varam iedomāties, kā tas notika. Tagad apsveriet šo purpursarkano elektronu, kas atradās uz šī oglekļa atoma, bet tagad tas ir pārvietots uz citu oglekli. Attiecīgi arī dubultā saite nobīdījās, kā norādīts ar šo bultiņu. Atliek apsvērt zilo elektronu. Šis zilais elektrons tiek pārvietots uz pirmo oglekli. Un dubultsaite, savukārt, nobīdās šeit. Protams, mēs saņēmām divas ļoti, ļoti līdzīgas molekulas. Patiesībā šī ir tā pati molekula, tikai apgriezta otrādi. Mums vajadzētu vairāk interesēties par to, ka šīs dubultās saites pakāpeniski pārvietojas uz priekšu un atpakaļ, veidojot šo struktūru, tad to. Un viņi to dara visu laiku. Dubultās saites pastāvīgi pārvietojas. Un benzola realitāte ir tāda, ka neviena no šīm struktūrām neatspoguļo to, kas patiešām notiek. Benzīns atrodas noteiktā pārejas stāvoklī. Reālā benzola struktūra vairāk izskatās šādi. Es tagad nezīmēšu oglekli un ūdeņradi. Varbūt šeit zīmēsim ūdeņražus, jo es sāku tos attēlot pirmajā zīmējumā. Tātad, mēs šeit zīmējam ūdeņražus. Neaizmirsīsim par viņiem. Lai gan šo ūdeņražu klātbūtne vienmēr tiek nozīmēta. Pabeigts ar ūdeņražiem. Atkal, izmantojot šo gredzenu kā piemēru, mēs nedrīkstam ņemt oglekli un ūdeņražus, jo tie ir netieši. Tātad benzola patiesā struktūra ir starp šo un šo. Un patiesībā starp katru oglekli būs puse dubultsaites. Tas ir, patiesībā struktūra izskatās apmēram šādi. Te būs puse dubultsaites, te puse dubultsaites, te puse dubultsaites, te tā pati un te puse dubultsaite. Gandriz beidzies. Un šeit ir puse no dubultās saites. Faktiski benzola molekulā elektroni pastāvīgi pārvietojas pa visu gredzenu. Un es nedomāju pāreju no vienas struktūras uz otru. Šeit ir parādīta reālā struktūra, kuras enerģija ir minimāla. Tātad šīs Lūisa struktūras, lai gan pareizāk būtu tās saukt par kanoniskām struktūrām, jo ​​es neuzzīmēju visus elektronus. Mēs bieži velkam benzolu šādā veidā, piemēram, apsverot mehānismu. Bet ir svarīgi saprast, ka šo divu struktūru rezonanses rezultātā mēs iegūstam pārejas struktūru, kas atbilst realitātei. Tas notiek ne tikai ar benzolu. var vadīt liels skaits piemēri. Bet mēs analizēsim vēl vienu, lai aizpildītu savu roku. Ņemsim karbonāta jonu. Diezgan spilgts piemērs rezonējošo struktūru demonstrēšanai. Tātad, karbonāta jons. Ogleklis ir dubultā saistīts ar vienu no skābekļa atomiem, un tam ir divas atsevišķas saites ar citiem skābekļa atomiem. Un šiem diviem skābekļiem ir papildu elektroni. Šim skābekļa atomam būs viena, divas, trīs, četras piecas, sešas valences... Patiesībā, protams, septiņi valences elektroni. Darīsim to vēlreiz. Viens, divi, trīs, četri, pieci, seši, septiņi valences elektroni. Un viens papildu elektrons noved pie negatīva lādiņa. Tas pats attiecas uz šo atomu. Tam ir viens, divi, trīs, četri, pieci, seši, septiņi valences elektroni. Viena papildus. Tātad būs negatīvs lādiņš. Apskatīsim šo rezonanses struktūru jeb kanonisko struktūru tuvāk. Kā mēs jau esam pamanījuši, šis skābeklis ir neitrāls. Un tajā ir seši valences elektroni. Viens divi trīs četri pieci seši. Iedomājieties, ka viens no šiem elektroniem pāriet uz oglekli, liekot ogleklim nodot savu elektronu augšējam skābeklim. Tātad mēs varam iedomāties situāciju, kurā šis elektrons pāriet šeit uz oglekli. Un, kad ogleklis iegūst vēl vienu elektronu, tad tajā pašā laikā oglekļa atoms nodos savu elektronu augšējam skābeklim, tieši šeit. Kā mainīsies struktūra, ja notiks šāds process? Tātad, ja elektroni pārvietojas šādi, lūk, ko mēs redzēsim. Sāksim ar oglekli. Tagad ogleklim šeit ir tikai viena saite. Šeit mēs piesaistām skābekli. Skābeklim ir seši valences elektroni. Viens, divi, trīs, četri, pieci, seši elektroni. Bet tagad viņam ir vēl viena, šī zilā. Tātad, tā kā skābeklim tagad ir papildu septītais elektrons, mēs velkam skābekļa negatīvu lādiņu. Šis skābeklis, kas savu elektronu nodeva ogleklim, veido dubultsaiti ar oglekļa atomu. Uzzīmēsim šādu jaunu saiti. Tātad oglekļa dubultā saite ar šo skābekli atrodas apakšā. Viens elektrons atteicās no skābekļa, tāpēc tam tagad ir seši valences elektroni. Viens divi trīs četri pieci seši. Un tagad skābekļa lādiņš ir neitrāls. Ar šo skābekli kreisajā pusē nekas nenotika. Tāpēc vienkārši kopējiet un ielīmējiet to. Vispirms nokopējiet, pēc tam ielīmējiet. Šis skābeklis paliek šeit. Iedomājieties situāciju, kurā šis skābeklis ar papildu elektronu, kas, savukārt, varētu nākt no cita skābekļa no augšas, atdos savu papildu elektronu oglekļa atomam. Un tad ogleklis pārtrauks dubultsaiti ar otru skābekli. Šajā gadījumā ar šo. Ļaujiet man uzzīmēt šo. Varbūt situācija, kurā šis elektrons aizies uz oglekli... Veidosies dubultsaite. Un tad ogleklis atdos vienu no saviem elektroniem. Šis elektrons šeit atgriezīsies skābeklī. Kas notiks? Ja tas notiks, galīgā struktūra izskatīsies šādi. Sāksim ar oglekli, kas ir viens ar skābekli saistīts un kurā ir viens, divi, trīs, četri, pieci, seši, septiņi valences elektroni. Viss joprojām ir šeit. Jūs varat to saukt par rezonanses reakciju, vai jūs varat to saukt kā citādi. Šeit joprojām ir negatīvs lādiņš. Pāriesim pie šī skābekļa. Viņš atguva savu elektronu. Un tagad tajā atkal ir septiņi valences elektroni. Atkal viens, divi, trīs, četri, pieci, seši, septiņi valences elektroni. Apzīmēsim elektronu, kas atgriezās pie skābekļa. Padarīsim to violetu. Un tagad skābeklim ir negatīvs lādiņš. Šis skābeklis savukārt ziedoja elektronu ogleklim. Un viņš izveidoja jaunu dubultsaiti. Šeit ir šī skābekļa dubultā saite ar oglekli. Viens elektrons atdeva skābekli, tāpēc tagad tam ir viens, divi, trīs, četri, pieci, seši valences elektroni un neitrāls lādiņš. Visas šīs struktūras saplūst viena ar otru. Mēs pat varam iegūt šo struktūru no tā. Sākot ar vienu no šīm struktūrām, mēs varam iegūt jebkuru citu. Tieši tas notiek karbonāta jonos. Ļaujiet man pierakstīt, ka tas ir karbonāta jons. Tātad tā patiesā struktūra ir kaut kas pa vidu starp šiem trim. Karbonāta jonu struktūra patiesībā izskatās šādi. Tas ir ogleklis, kas saistīts ar trim skābekļa atomiem. Uzzīmējiet saiti starp katru no trim skābekļa atomiem un oglekli. Un tad katrs C-O saite būs viena trešdaļa dubultsaites rakstura. Trešais savienojums. Ne gluži ierastais ieraksts, bet pēc iespējas tuvāk realitātei. Trešdaļu laika elektrons atradīsies šeit. Atlikušās divas trešdaļas laika skābekļa atomiem vienlīdz piederēs šis elektrons. Tiek uzskatīts, ka katra skābekļa lādiņš ir –2/3. Parasti, protams, tiek uzzīmēta kāda no šīm struktūrām, jo ​​ir ērti darboties ar veseliem skaitļiem. Bet patiesībā karbonātu joni ir pakļauti rezonansei. Elektroni faktiski pastāvīgi pārvietojas no viena C-O savienojums citam. Tas padara molekulu stabilāku. Šīs struktūras enerģija ir mazāka nekā jebkura no iepriekš norādītajām. Tas pats attiecas uz benzolu. Šīs pārejas struktūras enerģija šeit ir zemāka par jebkuras no tām enerģiju, un tāpēc šī benzola forma ir stabilāka nekā iepriekš attēlotā. Subtitri no Amara.org kopienas

Stāsts

Rezonanses ideju kvantu mehānikā ieviesa Verners-Heizenbergs 1926. gadā, apspriežot hēlija atoma kvantu stāvokļus. Viņš salīdzināja hēlija atoma struktūru ar klasisko rezonējošā harmoniskā oscilatora sistēmu.

Heizenberga modeli izmantoja Linus Pauling (1928), lai aprakstītu molekulāro struktūru elektronisko struktūru. Valences shēmu metodes ietvaros Paulings veiksmīgi izskaidroja ģeometriju un fizikāli ķīmiskās īpašības vairākas molekulas, izmantojot π-saišu elektronu blīvuma delokalizācijas mehānismu.

Līdzīgas idejas aromātisko savienojumu elektroniskās struktūras aprakstīšanai ierosināja Kristofers Ingolds. 1926.–1934. gadā Ingolds ielika fizikālās organiskās ķīmijas pamatus, izstrādājot alternatīvu elektronisko pārvietojumu teoriju (mezomērijas teoriju), kas paredzēta, lai izskaidrotu sarežģītu organisko savienojumu molekulu struktūru, kas neiekļaujas parastajos valences attēlojumos. Ingolda piedāvātais termins, lai apzīmētu elektronu blīvuma delokalizācijas fenomenu mezomerisms"(1938), tiek izmantots galvenokārt vācu un franču literatūrā, un angļu un krievu literatūrā dominē" rezonanse". Ingolda idejas par mezomerisko efektu kļuva par nozīmīgu rezonanses teorijas sastāvdaļu. Pateicoties vācu ķīmiķim Fricam Arndtam, tika ieviests vispārpieņemtais mezomēru struktūru apzīmējums ar divgalvu bultām.

PSRS 40-50

IN pēckara PSRS rezonanses teorija kļuva par vajāšanas objektu ideoloģisko kampaņu ietvaros un tika pasludināta par "ideālistisku", dialektiskajam materiālismam svešu - un tāpēc nepieņemamu izmantošanai zinātnē un izglītībā:

"Rezonanses teorija", būdama ideālistiska un agnostiska, iebilst pret Butlerova materiālistisko teoriju kā nesavienojamu un nesamierināmu ar to; ... "rezonanses teorijas" piekritēji to ignorēja un sagrozīja tās būtību. "Rezonanses teorija", kas ir caur un cauri mehāniska. noliedz organisko vielu kvalitatīvās, specifiskās iezīmes un pilnīgi nepatiesi mēģina reducēt organiskās ķīmijas likumus uz kvantu mehānikas likumiem ...

... Mezomēri-rezonanses teorija organiskajā ķīmijā ir tāda pati vispārējas reakcionāras ideoloģijas izpausme, kā Veismanisms-Morganisms bioloģijā, kā arī mūsdienu "fiziskais" ideālisms, ar kuru tas ir cieši saistīts.

Lai gan rezonanses teorijas vajāšanu dažkārt sauc par "Lisenkoismu ķīmijā", šo vajāšanu vēsture vairākos veidos atšķiras no ģenētikas vajāšanas bioloģijā. Kā atzīmē Lauren Graham: “Ķīmiķi spēja atvairīt šo nopietno uzbrukumu. Teorijas modifikācijām bija diezgan terminoloģisks raksturs. 50. gados. ķīmiķi, neatspēkojot rezonanses teorijas kritiku, izstrādāja līdzīgas teorētiskas (tostarp kvantu ķīmiskās) konstrukcijas, izmantojot terminu "

Koordinācijas teorijas galvenie nosacījumi

Jebkura kompleksa savienojuma molekulā viens no joniem, parasti pozitīvi lādēts, ieņem centrālo pozīciju un tiek saukts. kompleksveidotājs vai centrālais jons. Nevar teikt, ka sarežģīti savienojumi vienmēr tiek veidoti no joniem; patiesībā kompleksu veidojošo atomu un molekulu efektīvie lādiņi parasti ir nelieli. Tāpēc pareizāk ir lietot šo terminu centrālais atoms. Ap to tiešā tuvumā jeb, kā saka, koordinēti, noteikts skaits pretēji lādētu jonu vai elektriski neitrālu molekulu, t.s. ligandi(vai papildina) un ģenerēšanu iekšējā koordinācijas sfēra. Tiek saukts ligandu skaits, kas ieskauj centrālo jonu koordinācijas numurs (sal.)

iekšējā sfēra Komplekss pēc izšķīšanas lielākoties ir stabils. Tās robežas ir norādītas kvadrātiekavās. Joni, kas atrodas ārējā sfēra, viegli atdalās šķīdumos. Tāpēc tiek uzskatīts, ka joni ir saistīti iekšējā sfērā. nejonu, un ārējā - jonogēns. Piemēram:

Diagrammā esošās bultiņas simboliski attēlo koordinācijas vai donora-akceptora saites.

Vienkāršus ligandus, piemēram, H 2 O, NH 3 , CN - un Cl - sauc monodentāts, tā kā katrs no tiem spēj veidot tikai vienu koordinācijas saiti (ieņem vienu vietu iekšējā koordinācijas sfērā). Ir ligandi, kas veido 2 vai vairākas koordinācijas saites ar centrālo atomu. Tādus ligandus sauc bi- un polidentāts. Bidentāta liganda piemērs ir

oksalāta jons C 2 O 4 2- Un etilēndiamīna molekula C 2 N 2 H 8

Spēja veidot kompleksus jonus parasti ir d - elementi, bet ne tikai; Al un B arī veido sarežģītus jonus. Kompleksie joni, ko veido d-elementi, var būt elektriski neitrāli, pozitīvi vai negatīvi lādēti:

Anjonu kompleksos latīņu nosaukums tiek izmantots, lai apzīmētu centrālo metāla atomu, bet katjonu kompleksos - krievu.

Kompleksā jona lādiņi tiek delokalizēti pa visu jonu. Aprakstam

izmanto ķīmisko saiti šādos jonos rezonanses struktūra, kas ir visu iespējamo elektronu sadalījumu hibrīds. Tiek saukti dažādi sadalījumi kanoniskās struktūras.

Piemēram, nitrātu jonam ir šādas kanoniskās un rezonanses struktūras:

kanoniskās struktūras rezonanses struktūra

Sarežģītā jona lādiņš ir vienāds ar centrālā atoma lādiņa un ligandu lādiņu algebrisko summu, piemēram:

4- → lādiņš = (+2) + 6(-1) = -4

3+ → lādiņš = (+3) + 6(0) = +3

Daži ligandi spēj veidot cikliskas struktūras ar centrālo atomu. Šo ligandu īpašību sauc par to helātu veidošanās spēja, un šādu ligandu veidotos savienojumus sauc helātu savienojumi(spīļveida). Tie satur divzobu un polidentātu ligandu, kas it kā satver centrālo atomu kā vēža spīles:

Helātu grupa ietver arī intrakompleksus savienojumus, kuros centrālais atoms ir daļa no cikla, veidojot kovalentās saites ar ligandiem Dažādi ceļi donors-akceptors un nepāra elektronu dēļ (apmaiņas mehānisms). Šāda veida kompleksi ir raksturīgi aminoskābēm. Tātad glicīns (aminoetiķskābe) veido helātus ar Cu 2+, Pt 2+, Rh 3+ joniem, piemēram:

metāls krāsošanā un krāsu plēvju ražošanā. Viņiem ir lielisks pielietojums analītiskajā ķīmijā, viņu vieta ir lieliska arī dabā. Tātad hemoglobīns sastāv no hema kompleksa, kas saistīts ar globīna proteīnu. Hēmā centrālais jons ir Fe +2, ap kuru ir koordinēti 4 slāpekļa atomi, kas pieder pie kompleksa liganda ar cikliskām grupām. Hemoglobīns atgriezeniski piesaista skābekli un piegādā to no plaušām caur asinsrites sistēmu uz visiem audiem.

Hlorofils, kas piedalās fotosintēzē augos, ir uzbūvēts līdzīgi, bet satur Mg 2+ kā centrālo jonu.

Centrālā jona lādiņš (precīzāk, centrālā atoma oksidācijas stāvoklis) ir galvenais koordinācijas skaitli ietekmējošais faktors.

+1 +2 +3 +4

→ → → →

4;6 6;4

Visbiežāk sastopamie koordinācijas numuri ir atzīmēti ar sarkanu krāsu. Koordinācijas skaitlis nav konstanta vērtība konkrētam kompleksveidotājam, bet to nosaka arī liganda raksturs un tā elektroniskās īpašības. Pat tiem pašiem kompleksveidotājiem vai ligandiem koordinācijas skaitlis ir atkarīgs no agregācijas stāvokļa, no komponentu koncentrācijas un no šķīduma temperatūras.

Sarežģīta jona ģeometriskā forma ir atkarīga no tā centrālā atoma koordinācijas numura. Kompleksiem ar cn = 2 ir lineāra struktūra, tiem, kuriem cn = 4, parasti ir tetraedriska struktūra; tomēr dažiem kompleksiem ar cn = 4 ir plakana kvadrātveida struktūra. Kompleksajiem joniem ar kn = 6 visbiežāk ir oktaedriska struktūra.

kch = 2 kch = 4 kch = 4

kch=6

ķīmiskā rezonanse

Rezonanses teorija- ķīmisko savienojumu elektroniskās struktūras teorija, saskaņā ar kuru elektronu sadalījums molekulās (ieskaitot kompleksos jonus vai radikāļus) ir kanonisku struktūru kombinācija (rezonanse) ar dažādu divu elektronu kovalento saišu konfigurāciju. Rezonanses viļņa funkcija, kas apraksta molekulas elektronisko struktūru, ir kanonisko struktūru viļņu funkciju lineāra kombinācija.

Citiem vārdiem sakot, molekulāro struktūru raksturo nevis viena iespējamā strukturālā formula, bet gan visu alternatīvo struktūru kombinācija (rezonanse).

Kanonisko struktūru rezonanses sekas ir molekulas pamatstāvokļa stabilizācija, šādas rezonanses stabilizācijas mērs ir rezonanses enerģija ir starpība starp novēroto molekulas pamatstāvokļa enerģiju un aprēķināto kanoniskās struktūras pamatstāvokļa enerģiju ar minimālo enerģiju .

Ciklopentadienīda jonu rezonanses struktūras

Stāsts

Rezonanses ideju kvantu mehānikā ieviesa Verners Heizenbergs 1926. gadā, apspriežot hēlija atoma kvantu stāvokļus. Viņš salīdzināja hēlija atoma struktūru ar klasisko rezonējošā harmoniskā oscilatora sistēmu.

Heizenberga modeli izmantoja Linus Pauling (1928), lai aprakstītu molekulāro struktūru elektronisko struktūru. Valences shēmu metodes ietvaros Paulings veiksmīgi izskaidroja vairāku molekulu ģeometriju un fizikāli ķīmiskās īpašības, izmantojot π saišu elektronu blīvuma delokalizācijas mehānismu.

Līdzīgas idejas aromātisko savienojumu elektroniskās struktūras aprakstīšanai ierosināja Kristofers Ingolds. 1926.–1934. gadā Ingolds ielika fizikālās organiskās ķīmijas pamatus, izstrādājot alternatīvu elektronisko pārvietojumu teoriju (mezomērijas teoriju), kas paredzēta, lai izskaidrotu sarežģītu organisko savienojumu molekulu struktūru, kas neiekļaujas parastajos valences attēlojumos. Ingolda piedāvātais termins, lai apzīmētu elektronu blīvuma delokalizācijas fenomenu mezomerisms"(1938), tiek izmantots galvenokārt vācu un franču literatūrā, un angļu un krievu literatūrā dominē" rezonanse". Ingolda idejas par mezomerisko efektu kļuva par nozīmīgu rezonanses teorijas sastāvdaļu. Pateicoties vācu ķīmiķim Fricam Arndtam, tika ieviests vispārpieņemtais mezomēru struktūru apzīmējums ar divgalvu bultām.

Pēckara PSRS rezonanses teorija kļuva par vajāšanas objektu ideoloģisko kampaņu ietvaros un tika pasludināta par "ideālistisku", dialektiskajam materiālismam svešu - un tāpēc nepieņemamu izmantošanai zinātnē un izglītībā:

"Rezonanses teorija", būdama ideālistiska un agnostiska, iebilst pret Butlerova materiālistisko teoriju kā nesaderīgu un nesamierināmu ar to; ... "rezonanses teorijas" piekritēji to ignorēja un sagrozīja tās būtību.

"Rezonanses teorija", kas ir caur un cauri mehāniska. noliedz organisko vielu kvalitatīvās, specifiskās iezīmes un pilnīgi nepatiesi mēģina reducēt organiskās ķīmijas likumus uz kvantu mehānikas likumiem ...

... Mezomēri-rezonanses teorija organiskajā ķīmijā ir tāda pati vispārējas reakcionāras ideoloģijas izpausme, kā Veismanisms-Morganisms bioloģijā, kā arī mūsdienu "fiziskais" ideālisms, ar kuru tas ir cieši saistīts.

Kedrovs B.M. Pret "fizisko" ideālismu ķīmijas zinātnē. Cit. Autors

Rezonanses teorijas vajāšana pasaules zinātnieku aprindās saņēma negatīvu novērtējumu. Vienā no Amerikas Ķīmijas biedrības žurnāliem, pārskatā par situāciju padomju ķīmijas zinātnē, jo īpaši tika atzīmēts:

Skatīt arī

Piezīmes

Wikimedia fonds. 2010 .

Skatiet, kas ir "ķīmiskā rezonanse" citās vārdnīcās:

KMR gadījumā KMR signāla nobīde atkarībā no ķīmiskais sastāvs viela, jo ārējā magnētiskā lauka skrīnings ar atomu elektroniem. Kad parādās ārējs magnētiskais lauks, rodas atomu diamagnētiskais moments, jo ... ... Wikipedia

Cilvēka smadzeņu attēls uz medicīniskā KMR tomogrāfa Kodolmagnētiskās rezonanses (KMR) rezonanses absorbcija vai elektromagnētiskās enerģijas emisija, ko veic viela, kas satur kodolus ar spinu, kas atšķiras no nulles ārējā magnētiskajā laukā, ar frekvenci ν ... ... Wikipedia

- (KMR) vielas elektromagnētiskās enerģijas rezonanses absorbcija atomu kodolu magnētisko momentu pārorientācijas dēļ. KMR ir viena no radiospektroskopijas metodēm (sk. radiospektroskopiju). Novērots spēcīgā pastāvīgā magnētiskā ......

Saturs ... Wikipedia

Zinātne par ķīmiskajiem elementiem un vienkāršajām un sarežģītajām vielām, ko tie veido (izņemot oglekļa savienojumus, kas ar dažiem izņēmumiem ir organiskās ķīmijas priekšmets). N. x. svarīgākā... ... Lielā padomju enciklopēdija

Lielā padomju enciklopēdija

I Ķīmija I. Ķīmijas priekšmets un struktūra Ķīmija ir viena no dabaszinātņu nozarēm, kuras priekšmets ir ķīmiskie elementi (atomi), to veidotās vienkāršās un sarežģītās vielas (molekulas (sk. Molekula)), to pārvērtības. un ... ... Lielā padomju enciklopēdija

Matemātika Zinātniskie pētījumi matemātikā aizsākās Krievijā 18. gadsimtā, kad L. Eilers, D. Bernulli un citi Rietumeiropas zinātnieki kļuva par Sanktpēterburgas Zinātņu akadēmijas biedriem. Saskaņā ar Pētera I plānu akadēmiķi ārzemnieki ... Lielā padomju enciklopēdija

Minerāli ir cieti dabas veidojumi, kas ir daļa no Zemes, Mēness un dažu citu planētu iežiem, kā arī meteorīti un asteroīdi. Minerāli, kā likums, ir diezgan viendabīgas kristāliskas vielas ar sakārtotu iekšējo ... ... Collier enciklopēdija

Zinātne par vielu ķīmiskā sastāva noteikšanas metodēm. Ķīmiskā analīze burtiski caurstrāvo visu mūsu dzīvi. Viņa metodes tiek rūpīgi pārbaudītas zāles. Lauksaimniecībā to izmanto, lai noteiktu augsnes skābumu ... ... Collier enciklopēdija e-grāmata